靶材溅射工艺原理,一句话说不清,但干货都在这
刚开始接触靶材溅射那阵子,所认为的这是一个纯粹的物理过程,其简单的理解就是:运用离子去轰击材料,之后材料就飞出去了,跑到基片上面并且粘附住。但是真正上手去操作后才发现,这个工作跟进行烹饪是差不多的,锅具同样很热、油量也一样多,可制作出来的菜品就是不尽相同。
这个工艺的基础原理其实是挺直接的:在真空腔体当中,进行引入惰性气体,像是氩气这种,借助电场来让这些氩气得以电离,从而形成等离子体。等离子体当中的正离子在电场作用之下会进行加速,去撞击靶材的表面,把靶材原子给打了出来,这些原子会飞过来沉积到基片上面去。这个过程听起来是挺暴力的,其实所讲究的是稳定以及均衡这两个方面。
最开始的时候选用的是直流溅射这种方式,它比较简单、也比较稳定,但是它只能对导电材料能够有效。非导体材料就显得麻烦了,一进行打击就会造成电荷堆积,从而溅射不出来。后来换成了射频也就是RF之后,确实能够去处理绝缘靶材,但是其配套的设备就显得复杂了,射频电源的匹配网络也特别容易会发生一些问题。有一次不小心进行了调错,结果就是等离子体直接就熄灭了,还把功率模块给烧了。设备供应商在听说之后,差点都没有进行责骂。
磁控系统可以说是溅射效率的核心部分。它会借助磁场把电子限制在靶材表面附近区域,不让它们轻易地跑掉,电子密度提高了之后,等离子体就更容易得以维持。溅射率会得到提升,膜层的生长也会更快。曾经尝试过把磁场拆除来进行对比实验,结果是在功率一样的条件下,沉积速度直接就掉了一半。并且膜层也会变得松散,粘附性能差,用肉眼都能够看出其不同之处。
靶材材料的选择也是一门大学问。有一次客户坚持要选用一款掺钨的钛合金靶材,结果所溅射出来的膜层完全不具备粘附性。查阅了相关资料之后才了解到,主要缘由是钨的含量太高会引致沉积时应力的急剧增大,膜层一进行冷却就发生开裂。从那之后就再也不轻易去承接“客户自备靶材”这种类型的单子。即便是客户说“请放心吧,我们以前都有使用过”,也还是会先在设备上进行打样尝试,不然的话遇到的问题就会太多。
气氛控制这个部分有很多人会认为是一件小事情,但实际上它是非常关键的。比如加入氮气、氧气这一类反应性气体,其比例一旦发生变化,整个工艺的特性都会随之改变。曾经有一次在进行氮化钛膜的制备工作时,在刚开始的时候氮气加入得比较多,结果造成溅射效率比较低,靶材表面直接就发生了“中毒”现象,膜层的颜色也从金黄转变成了深褐色,完全无法达到预期的效果。后来选用了脉冲供气的方式,首先运用氩气来稳住等离子体,然后再去缓慢地引入氮气,这样效果才得以恢复。
还有就是有关温度控制方面的问题。以往比较偏好于运用高温条件来进行沉积,认为这样做能够让膜层更为致密,并且电学性能也更好。直到有一次在为一位科研客户去制备有机基底样品的时候,由于温度控制方面出现了失误,样品直接就发生了翘曲以及起泡的现象。那个时候对方跑过来,脸色都变得很难看,并且说这批样品他们已经花费了三个月的时间去制作,只有这一套基底,要是没有了的话,那就彻底完蛋了。从那件事情之后,才学会了要去尊重那些“脆弱材料”,工艺条件的选择不能够一刀切。
靶材的寿命实际上也并不如想象当中那么持久。从理论上来说,它是可以使用几十个小时没错,但是也曾经遇到过靶材发生偏心烧蚀的案例,其中心区域被完全打穿,而周边区域却几乎没有什么消耗。后来查看了设备型号才了解到,是由于磁控结构设计得不对称,等离子体总是会集中在某一个点上。后来把它换成了动态磁控系统,等离子体能够进行转动,烧蚀过程就变得均匀了,靶材也能够多使用一倍的时间。尽管这种设备的价格要贵一些,但确实节省下来了不少材料方面的成本。
还有另外一点是有很多人会忽略掉的:那就是膜厚均匀性这个特性。在溅射的过程当中,粒子的飞行方向是存在一个统计学上的分布的,并不能都笔直地降落到你所期望的位置上面去。尤其是在基片尺寸较大、而靶材尺寸较小这种情况之下,其边缘区域的厚度往往会不够。一般的做法是会去让基片进行旋转,并且还额外增加了一个小的摆动角度,这样所沉积出来的膜层厚度分布就会平滑很多。有一次在制备ITO导电膜的时候,因为没有加入旋转的步骤,导致边缘区域的电阻率直接就翻了一倍,结果被客户要求退回进行重做,那天晚上在实验室一直忙碌到凌晨三点钟。
也曾经遭遇过一些比较奇怪的现象。有一次在运用ZnO靶材来沉积透明导电膜的时候,膜层的厚度已经达到了设计的目标值,但是其电阻值却表现得非常高。经过一番排查之后,才发现主要缘由在于背景气压设置得偏高了,这种情况引致了氧分压过大,从而使得电子载流子的浓度有所下降。后来干脆就在溅射完成之后增加了一道退火的工序,在500摄氏度的条件下处理一个小时,其电学性能马上就得到了改善。这个进行“后处理”的思路,后来也被反复地运用在像是ITO、AZO这类材料的制备工作当中。
其实在进行靶材溅射工作的时候,是不能够太过去依赖那些“设定值”的。设定的参数正确了,并不代表所制备出来的膜层就一定会好。在很多情况下,即便所有的数字参数都在设定的范围之内,膜层的颜色、附着力以及表面粗糙度这些特性,依然有可能会不符合要求。你必须去观察它进行沉积的整个过程,有没有发生颜色变化,放电过程是不是不够稳定,以及靶材的表面是否保持洁净。这些都需要依靠眼力、凭借经验,甚至还要凭借一点点不太确定的感觉来进行判断。
从事这个行业的时间久了,就越来越相信这样一句话:溅射这个工作,关键点并不在于你设定了什么样的参数,而是在于你清楚当出现问题的时候,应该要怎样去把它调整回来。参数的设定仅仅只是一个开始,真正的核心技术是体现在应变能力这个方面。这就好像是乐手去进行调琴一样,频率调整好了并不等同于就能够演奏出动听的曲子。你还需要知道这个音符具体应该怎样去弹奏,以及在什么样的场景之下,它所发出的声音才是正确的。
