液相磁控溅射技术:打破传统靶材的“不可能”

我第一次听说液态金属还能做磁控溅射靶材,是在一个做OLED阳极层的实验室。他们说要打Ga-In合金,用的还是标准直流溅射,靶材像糖浆一样软,一不小心就冒泡。这种体验说实话挺离谱的。我从业十年没见过能“流动”的靶材。

后来才发现,其实不是他们搞怪,是因为有些金属压根就不适合做固态靶,比如Ga、In、Sn这类,熔点低,机械强度差,做成靶材又容易开裂,导热也拉胯。传统压制没戏,烧结也会起皮。不如直接拿液相打了。听起来很野,确实也够新鲜。

我自己试过一次,拿低共熔In-Ga合金灌在一个石英盘里,放进改装的溅射腔。为了让它不乱跑,在溅射前加了薄层Ta网固定液面。磁场一开,溅射是有的,但稳定性真差。液面一旦温升超过40℃,整个靶面起涟漪,导致等离子体乱跳,膜层出现颗粒+偏析。后来我们把背板水冷温度强制压到5℃,才勉强稳住。

 

 

液态靶材最大的问题不是能不能打,而是你压根没法预测它的状态。它不像固态靶,边烧边看烧蚀坑。液体你看不出烧了多少,也无法靠视觉判断是否还“够打”。你得实时监控放电电压、电流波动,稍有抖动就说明靶面状态变了。我们做了一套在线反馈逻辑,每30秒调整一次磁场强度,去修正液面扰动带来的功率偏移,不然根本打不稳。

 

另一个让人头疼的是靶材更换。传统靶换块金属上去就行,液态靶得抽空再换液。你得先降温让它凝固,再取出来。而有些液态金属像Bi-Sn系凝固膨胀,一冷冻就把靶壳撑裂。我吃过这个亏,凌晨一点值班换靶结果整台设备起雾,真想回老家种地。

但也不是全是坏处。液态靶打出来的膜致密性非常好。我们做过一批液态InSn打ITO结构的实验样,电阻率比固态靶版本低了25%。表面粗糙度也低了约1纳米。尤其适合做柔性基底上那种需要低温沉积+连续薄层结构的膜。传统溅射有时热冲击会把基底炸了,液态靶因为温升缓慢,反而友好不少。

 

当然,你也不能指望它替代一切。液态靶材太“娇气”,一出真空就氧化,一氧化反过来又影响膜的均匀性和成分控制。有时候你以为打的是纯In,其实表层早就变成In₂O₃了。这东西电性完全不一样。我们给客户做OLED阳极层的时候,前后膜性能差异接近2倍,光电一致性差得让人骂娘。

 

 

最后一点也是我们内部吵得最多的:到底液态靶材算不算“耗材”?设备组认为这玩意要当作消耗品每批换,采购认为应该按靶材寿命折算。两个部门为了预算报表互掐。其实问题根本不在会计科目,而是你得承认液相靶是一套新系统,跟传统逻辑对不上。

你要真上这技术,最好设备和材料一起定制,不要指望老腔体能搞得定。

 

液相磁控溅射这个话题,本身就很边缘,如果还只是停留在“液态金属难搞、膜层均匀性不好”这种层面,那确实是套皮内容。

 

一、液态靶材溅射的本征不稳定性,没有人愿意说,但这是关键。

液体不是固体。它没有形状记忆,不能维持局部烧蚀形貌。这意味着,任何一个等离子体扰动,都会造成液面变形,然后这种变形会反过来影响放电区域分布,形成正反馈。最终,你会得到一个典型的电-热-流三耦合混沌系统

我在一套液态Sn-Ga溅射中遇到的场景是这样的:最开始打得很稳,阴极电压稳定在460V。但十分钟后,突然出现局部“拉丝”,电压跳到600V,接着膜层厚度下降70%,形成“中央凹陷区”——肉眼看膜像中间塌了一块。分析下来,根源是液面上升温速度不均,造成Marangoni效应,液体内部热流引发表面张力梯度。这不是简单的热导率问题,而是表面张力驱动的对流不稳定。大多数工程师根本没考虑到这点。

这不是靠多加个冷却水路就能解决的,你得建完整的热流场模型,预判每种成分的温升路径。

 

 

二、磁场干扰+流体动力学的矛盾耦合

传统靶材可以靠磁场约束电子轨道延长等离子体寿命。但液态靶材下,磁场越强,液体扰动越剧烈。为什么?液体金属多数有良好的电导率,一旦暴露在磁场中,就会诱导涡流,从而产生洛伦兹力。你以为自己是在稳定电子,却同时在搅动液面。

特别是在使用高B场(>0.3 T)磁控头时,液面根本不可能稳定。Sn基合金、Bi基合金这类黏度较大的液体尤其明显,甚至出现“液面跳跃”的现象。我们曾监测到液面抬升幅度达2.4 mm,然后在3秒内塌陷,这直接毁掉整层膜的均匀性。

解决办法不是减磁,而是局部磁场分布均匀化,用环形磁场结构+软磁材料引导磁通泄放,减缓横向梯度。这种磁通调控设计,我到现在都没在市面上找到成熟方案。我们是自己3D打印一套磁场引导器,用合金粉和环氧混烧做出来的。

 

 

三、液态金属的电子激发态行为,这是材料物理层面的问题

液态金属的原子排列不像晶体那样有序,因此,溅射时激发出的二次电子能量分布很宽。这导致非线性色散效应——不同电子激发区打出的粒子具有不同的动能,沉积在基底上的原子扩散深度就差很多,造成了“亚层混叠”。

举个例子,我们用液态In打在高分子基底上时,发现膜层下部呈现非晶+晶态共存结构。这在传统固态溅射里是非常罕见的,因为动能分布被“限制”住了。液态靶材打出的原子,有些能量高到能穿透第一层膜,直接嵌入到基底里去。

这个行为直接破坏了膜-基界面。最终膜粘附力下降,做完弯折测试后,膜层开裂起壳。也就是说,液态靶打的膜,在微观结构上完全不同,不是“只是换了个物态”这么简单。

 

 

四、没人讲的:液态靶材的边界张力驱动非对称沉积

液态靶材受限于容器结构,通常呈现凹面或微凸面。但磁控溅射要求靶面平整以获得均匀的磁力线排布,两者是矛盾的。你稍微倾斜一点,整个磁通都会被拉偏,等离子体会往液面“高点”集中,然后溅射区变形,膜层厚度随之拉斜。

我实测中,一次只有0.3度的倾角偏差,膜层厚度就偏差15%以上。这是目前工程上最难控的点,因为液面本身就是浮动的,你无法靠机械手段校准,必须用实时液面测量+气压补偿系统

我们曾试图用表面张力控制剂(加进液态金属中)来调节液面形态,结果适得其反。添加剂扰乱了金属本身的电导率,反而造成不点火。

 

如果你真要把液态磁控溅射作为商业方向去做,那就别只盯着“怎么溅得动”,你得解决的是:

 

  • 电-热-磁-流-界面五耦合模型实时调控

  • 靶材液面形态稳定机制设计

  • 靶壳热应力与材料选择(特别是对表面张力的影响)

  • 多组分合金在液相下的相分离与偏析控制

  • 二次电子能谱对膜层微结构的影响

发表时间:2025-05-08 14:29